A dedutibilidade funciona igual com cartão que com dinheiro, isso é claro, mas tem um detalhe que a gente às vezes deixa passar: as notas fiscais não são só um requisito administrativo, são sua proteção se a administração te auditar. Sem notas fiscais, tecnicamente esses gastos não existem fiscalmente, mesmo que você tenha pagado de verdade.
O importante é que a nota fiscal esteja em nome da sua empresa, não no seu nome pessoal. Se você compra inventário e a nota sai no seu CPF, depois vai ter que justificar por que um gasto pessoal aparece nas contas do negócio. Além disso, guarda tudo bem organizado: os recibos, os extratos do cartão, as notas fiscais digitais. Quando você abrir esse cartão de empresa, verifica com seu consultor fiscal ou contador se precisa de algum registro especial. Em alguns lugares tem requisitos adicionais para cartões empresariais, depende de onde você está.