O teste mais confiável é tocar a mancha: se estiver fria e úmida ao toque enquanto o resto do teto está seco, provavelmente é condensação. Se em vez disso estiver seca e tiver uma consistência tipo pó ou for ligeiramente viscosa mesmo quando não há gotejamento visível, é quase com certeza mofo. Outro sinal é o cheiro: o mofo tem aquele cheiro característico de ranço e apodrecimento, enquanto a condensação não cheira mal.
No meu caso tive as duas coisas ao mesmo tempo no banheiro - condensação na janela mas também mofo nos cantos do teto. A condensação desaparecia quando ligava o ventilador, enquanto o mofo voltava em uma semana mesmo depois de ter limpado e secado bem. A diferença é que a condensação é um sintoma de umidade do ar (pouca renovação de ar, temperaturas muito baixas), enquanto o mofo indica que a umidade já criou as condições para a proliferação biológica, ou seja, o dano é mais profundo.
No seu caso, visto que é sempre no mesmo canto perto da janela, eu diria que poderia ser uma combinação. Tente limpar bem com uma solução de água e vinagre (não precisa de água sanitária em todas as superfícies), seque tudo e depois monitore: se reaparece rapidamente no mesmo ponto depois de uma semana, é mofo de verdade e lá pode haver um vazamento de água ou uma infiltração da janela, então sim, vale a pena chamar alguém que saiba do assunto. Se ficar seco por semanas, provavelmente é só questão de melhor aeração no quarto.