O CD antigo provavelmente não vai te ajudar muito, porque, por um lado, ele provavelmente só suporta Windows/Mac do início dos anos 2000, e por outro lado, a metodologia simplesmente não é mais moderna. Rosetta Stone foi a coisa na época, mas hoje existem alternativas melhores. O princípio "aprender apenas com a língua-alvo, sem explicações de gramática" pode funcionar, mas precisa de muito mais contexto do que um programa de CD tão rígido oferece.
Duolingo e cia. não substituíram tudo - depende de como tu queres aprender. Se tu goste de um app que seja curto, lúdico e tu só queira fazer algo aqui e ali, então sim, tenta Duolingo ou Babbel. Mas se tu quiseres algo mais intensivo, canais do YouTube, sites interativos como Busuu ou até livros didáticos antigos e bons (existem também em digital) podem ser melhores. Eu não te recomendaria deixar o CD de lado - o esforço de conseguir fazê-lo rodar e depois trabalhar com ele não compensa se existem alternativas gratuitas ou baratas que são mais modernas e te dão mais prazer.